一种黑色颗粒,其包含黑色颜料和青色颜料,其中,当测量多个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm的光线的反射率时,对于这两个波长而言,测量值的标准偏差(1σ)均小于或等于1。
1.一种黑色颗粒,其包含:黑色颜料;以及青色颜料,其中,当测量多个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm的光线的反射率时,对于这两个波长而言,测量值的标准偏差(1σ)均小于或等于1,并且其中所述的黑色颜料和青色颜料的混合物的结晶度为10至80,其中所述结晶度由下式计算得到:结晶度=(压紧粘合后最大峰2θ的强度/压紧粘合前最大峰2θ的强度)×100,其中最大峰2θ是采用X射线衍射装置得到的。
2.权利要求1所述的黑色颗粒,其中,当测量多个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm的光线的反射率时,对波长420nm的光线的反射率的平均值与对波长770nm的光线的反射率的平均值之差在5%之内。
3.权利要求1所述的黑色颗粒,其中,所述黑色颜料与所述青色颜料的混合比以质量比计为10/1至2/1。
4.权利要求1所述的黑色颗粒,其数均颗粒尺寸为1μm或更小。
5.权利要求1所述的黑色颗粒,其中所述青色颜料为C.I.颜料蓝15∶3。
6.制备权利要求1所述的黑色颗粒的方法,该方法包括:将所述黑色颜料和所述青色颜料混合;以及在对所述黑色颜料和所述青色颜料的混合物施加负荷的同时进行压制成型。
7.权利要求6所述的制备黑色颗粒的方法,其中使用选自由球磨机、涡轮破碎机、筛磨机和气流粉碎机所组成的组中的设备在对所述黑色颜料和所述青色颜料的混合物施加负荷的同时进行压制成型。
8.一种黑色调色剂,其包含:权利要求1所述的黑色颗粒;以及粘合剂树脂。
9.权利要求8所述的黑色调色剂,其中所述粘合剂树脂为聚酯树脂。
10.权利要求8所述的黑色调色剂,其中所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50°C至80°C。
11.权利要求8所述的黑色调色剂,其中所述粘合剂树脂的软化温度为90°C至150°C。
12.权利要求8所述的黑色调色剂,其中所述粘合剂树脂的质均分子量为8,000至15,000。
13.权利要求8所述的黑色调色剂,其中所述黑色颗粒与构成所述调色剂的固体成分总质量的混合比值为1质量%至15质量%。
14.一种颗粒容器,其存放有权利要求1所述的黑色颗粒。
15.一种调色剂容器,其存放有权利要求8所述的黑色调色剂。技术领域
本发明涉及黑色颗粒及其制备方法、使用该颗粒的黑色调色剂、以及颗粒容器和调色剂容器。
背景技术
黑色颗粒用于各种用途。例如,黑色颗粒用作(例如)喷墨打印机、复印机和打印机的墨水和调色剂,或者用于给涂料和塑料制品着上黑色。由于炭黑易得、密度高且便宜,常使用其作为黑色颗粒。例如,炭黑被广泛地用作黑色墨水、黑色调色剂和黑色涂料的着色剂(例如,参考专利文献JP-A-2008-120948(此处所用的“JP-A”是指“尚未审查的日本专利申请公开”)、JP-A-2008-216624和JP-A-2003-119417)。而且,为了补偿炭黑等黑色颜料在长波长区域中的吸收降低,从而显示出纯正的黑色,添加青色颜料(其在长波长区域中吸收较多)的技术已为人所知(如,参考专利文献JP-A-2008-3360)。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种能够获得黑色色调几乎没有波动的黑色显示的黑色颗粒,第二个目的是提供一种所述颗粒的制备方法,第三个目的是提供一种使用该颗粒的黑色调色剂,第四个目的是提供一种用于存放所述颗粒的容器和一种用于存放所述调色剂的容器。根据本发明的第一方面,提供一种黑色颗粒,其包含:黑色颜料和青色颜料,其中,当测量多个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm的光线的反射率时,对于这两个波长而言,测量值的标准偏差(1σ)均小于或等于1。根据本发明的第二方面,提供一种黑色颗粒,其包含:黑色颜料和青色颜料,其中所述黑色颜料和青色颜料以团块状形成一体。根据本发明的第三方面,提供本发明第一或第二方面所述的黑色颗粒,其中,当测量多个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm的光线的反射率时,对波长420nm的光线的反射率的平均值与对波长770nm的光线的反射率的平均值之差在5%之内。根据本发明的第四方面,提供本发明第一或第二方面所述的黑色颗粒,其中,所述黑色颜料与所述青色颜料的混合比以质量比计为10/1至2/1。根据本发明的第五方面,提供本发明第一或第二方面所述的黑色颗粒,其数均粒径为1μm或更小。根据本发明的第六方面,提供本发明第一或第二方面所述的黑色颗粒,其中所述青色颜料为C.I.颜料蓝15:3。根据本发明第七方面,提供一种制备本发明第一或第二方面所述的黑色颗粒的方法,该方法包括:将所述黑色颜料和青色颜料混合;以及在对所述黑色颜料和青色颜料的混合物施加负荷的同时进行压制成型。根据本发明的第八方面,提供本发明第七方面所述的制备黑色颗粒的方法,其中使用选自由球磨机、涡轮破碎机(turboxa0crushcr)、筛磨机(screenxa0mill)和气流粉碎机(jetxa0crusher)所组成的组中的设备在对所述黑色颜料和青色颜料的混合物施加负荷的同时进行压制成型。根据本发明的第九方面,提供一种黑色调色剂,其包含:本发明第一或第二方面所述的黑色颗粒;以及粘合剂树脂。根据本发明的第十方面,提供本发明第九方面所述的黑色调色剂,其中所述粘合剂树脂为聚酯树脂。根据本发明的第十一方面,提供本发明第九方面所述的黑色调色剂,其中所述粘合剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50°C至80°C。根据本发明的第十二方面,提供本发明第九方面所述的黑色调色剂,其中所述粘合剂树脂的软化温度为90°C至150°C。根据本发明的第十三方面,提供本发明第九方面所述的黑色调色剂,其中所述粘合剂树脂的质均分子量为8,000至15,000。根据本发明的第十四方面,提供本发明第九方面所述的黑色调色剂,其中所述黑色颗粒与构成所述调色剂的固体成分总质量的混合比例为1质量%至15质量%。根据本发明的第十五方面,提供一种颗粒容器,用于存放本发明第一或第二方面所述的黑色颗粒。根据本发明的第十六方面,提供一种调色剂容器,用于存放本发明第九方面所述的黑色调色剂。根据本发明的第一方面,与不具有本发明所述组成的情况相比,能够提供一种黑色色调几乎没有波动的黑色显示。根据本发明的第二方面,与将所述黑色颜料和所述青色颜料简单混合的情况相比,能够提供一种黑色色调几乎没有波动的黑色显示。根据本发明的第三至第六方面,与不具有本发明所述组成的情况相比,能够提供一种红色更少、而且更接近纯黑的黑色显示。根据本发明的第七方面,与其它制备方法相比,能够提供一种制备所述黑色颗粒的方法,该方法能够更容易地获得黑色色调几乎没有波动的黑色显示。根据本发明的第八方面,与其它设备相比,能够更容易地设定使所述黑色颜料和青色颜料以团块状形成一体的条件。根据本发明的第九至第十四方面,与不具有本发明所述组成的情况相比,能够提供一种黑色色调几乎没有波动的黑色调色剂图像。根据本发明的第十五方面,与不具有本发明所述组成的情况相比,能够提供一种用来存放黑色色调几乎没有波动的黑色颗粒的颗粒容器。根据本发明的第十六方面,与不具有本发明所述组成的情况相比,能够提供一种用来存放黑色色调几乎没有波动的黑色调色剂的调色剂容器。
附图说明
基于附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明,其中:附图为:使用不同颜料形成显示图像时,以光线的波长(nm)为横坐标、以光线反射率(%)为纵坐标而绘制的光吸收谱图。
具体实施方式
以下将对本发明进行详细的说明。(黑色颗粒)本发明的黑色颗粒是作为黑色颜料的有用组合物,其包括以下两种类型:<1>黑色颗粒,其包含黑色颜料和青色颜料,其中,当测量多个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm的光线的反射率时,对于这两个波长而言,测量值的标准偏差(1σ)均小于或等于1,或者为大约1或更小。<2>黑色颗粒,其包含黑色颜料和青色颜料,其中所述黑色颜料和青色颜料以团块状形成一体。实施方式<1>和实施方式<2>各自独立,并且存在这样的情形:所述黑色颗粒符合一个发明但是不符合另一个发明,或者同时符合两个发明。当然,优选的是黑色颗粒同时符合实施方式<1>和实施方式<2>。为了容易地获得实施方式<1>所述的黑色颗粒,合适的是制备实施方式<2>所述的黑色颗粒,并且实施方式<2>所述的黑色颗粒能够满足实施方式<1>所述的黑色颗粒的条件。以下对本发明的原理进行说明。附图为使用不同颜料形成显示图像时,以光线的波长(nm)为横坐标、以光线反射率(%)为纵坐标而绘制的光吸收谱图。该图实际上是使用不同颜料形成显示图像时的光吸收谱图的代表。严格来讲,图的形状根据不同条件会发生变化,但是在任何情况下,都会显示出与该曲线图相似或接近的趋势。黑色颜料(如炭黑)在整个可见光区域(380nm至780nm)都具有高的吸收。但是,从附图中“仅为炭黑”的曲线(点线)可以看出,黑色颜料的特征是:随着波长变长,其吸收逐渐降低(即,波长越长,反射率逐渐增加)。因此,在仅使用炭黑时,由于长波长一侧的吸收不充分而导致的红黑色趋势,通过添加青色颜料而得以补偿,从而显示出纯黑色。从附图中“仅为青色颜料”的曲线(虚线)可以看出,由于青色颜料的长波长吸收性很好,并能够补偿炭黑在长波长部分中的高反射率区,因此通过向炭黑中添加青色颜料能够补偿其在长波长一侧的吸收。附图中“炭黑和青色颜料混合使用”的曲线(点划线)显示出向炭黑中添加青色颜料时混合物的光吸收谱图。通过将黑色颜料(如炭黑)与青色颜料混合来制备墨水、调色剂或涂料时,原料中颜料的丰度比容易受到每次制备时的制备条件的影响而发生波动。即,通过在一个体系中存在多种颜料,颜料的聚合度会发生变化。例如,以炭黑和青色颜料为例,当它们一起存在于一个体系中时,由于炭黑和青色颜料的结构不同,二者难以彼此靠近;但是,在很多情况下,具有相同结构的炭黑或具有相同结构的青色颜料则会彼此聚集。如果出现这样的现象,则在原料混合物中颜料以不均匀的状态存在,这样将难以获得目标谱图。而且,由于颜料的聚集行为会随着制备条件(如,pH值、温度(热)、以及混合和搅拌条件等)的不同而发生变化,因此每次制得的产品(墨水、调色剂、涂料等)的光吸收谱图也会有较大的波动。结果,例如,在墨水和调色剂的情况下,尤其是在打印出低密度图像时,很有可能每个生产批次的产品的色调会有所变化。在实施方式<1>中,为了抑制这种不正常情况,通过制备黑色颗粒(其中,当测量多个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm光线的反射率时,对于这两个波长而言,测量值的标准偏差(1σ)均为1或更小,或者为大约1或更小)并且使用该黑色颗粒,在产品中、甚至在制备时的溶液、树脂等中,存在大量的色调几乎没有波动的黑色颗粒。结果,可以生产出光吸收谱图几乎没有波动的产品。顺便提及,当使用黑色颜料和青色颜料的混合物时,测量波长420nm和770nm代表的是对应于混合状态、波动最大时的波长。关于样品的数量,测量5个样品即可。分别测量5个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm的光线的反射率,由所得测量值足以求出标准偏差(1σ)。对于波长为420nm和波长为770nm这两种光而言,当所述标准偏差(1σ)均为1或更小,或为大约1或更小时,即满足实施方式<1>的条件,所述标准偏差(1σ)优选为0.9或更小、或为约0.9或更小,并且更优选为0.8或更小、或为约0.8或更小。样品铺满整个支撑物(holder)使得作为测量对象的黑色颗粒的厚度为1mm,并求出表面对光线的反射率(%)。当在调色剂中使用黑色颗粒时,用所获得的调色剂形成100%的固体图像(solidimage),并测量该固体图像的光反射率(%)。此时,合适的调色剂的量(TMA)为大约4(×10^-4g/cm²)。可以使用普通的分光光度计来测量反射率,不会产生问题。在本发明说明书中,使用U-4000(产自Hitachi公司)进行测量。在本发明说明书中,反射率和吸收率同时使用,二者的关系如下式(1)所示:吸收率%=100%-(反射率%)xa0xa0xa0xa0(1)在实施方式<2>中,为了抑制上述非正常情况,在制备产品之前先将黑色颜料和青色颜料这两种颜料形成一个团块状颗粒,并将该团块状颗粒用作一个黑色颗粒,由此,在产品中、甚至在制备时的溶液或树脂等中,存在着无数个这样的颗粒,该颗粒是由所述黑色颜料和青色颜料以团块状形成一体并且均匀混合而形成的一个颗粒。因此,可以推测:能够生产出光吸收谱图几乎没有波动的产品。另外,附图中“本发明的黑色颗粒”的曲线(实线)显示出实施方式<2>时的光反射谱图。在此,“以团块状形成一体”是指这样的状态:浑然一体地形成一个颗粒,而各颜料的特性(例如,结晶性)不会丧失。是否“以团块状形成一体”可简便地通过这样的手段来辨别,所述手段为:定性地测定在一个颗粒中是否显示出黑色颜料和青色颜料的至少两种结晶性。由于颗粒的色调的波动性降低了,因此可以通过下列手段来简便地判断是否“以团块状形成一体”,所述手段为:当测量多个样品对波长420nm的光线的反射率和对波长770nm的光线的反射率时,观察对于这两个波长而言测量值的标准偏差(1σ)是否为1或更小。在本发明中,在发明<1>和<2>的任意一者中均使用黑色颜料和青色颜料。作为可用的黑色颜料,对其没有限制,只要是显示出黑色的颜料即可。具体而言,可以列举炭黑、苯胺黑、二萘嵌苯、尼格罗黑、乌贼墨等。在这些黑色颜料中,最优选炭黑,因为其易得、价格低廉并且黑度相对较高。作为优选的炭黑,炉黑适于大量生产,并且其吸油量、颗粒尺寸和结构能够容易控制,因而是优选的。具体来说,可以使用#5、10、25(产自三菱化学株式会社),TOKAxa0BLACKxa0#7400、#7550SB/F、#7360SB(产自Tokaixa0Carbon株式会社),以及NIPex35、60、70、90、170IQ(产自Evonikxa0Degussaxa0Japan)。以上是一些例子,本发明并不限于此。另一方面,对可用的青色颜料没有特别的限制,可以列举:无机颜料,如铁蓝(例如普鲁士蓝)、钴蓝等;以及有机颜料,如碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、苯胺蓝、群青蓝、Chalco油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、酞菁绿、草酸孔雀石绿等。从与黑色颜料以团块状形成一体时的亲和性考虑,优选有机颜料,并且从价格低廉、防水性和耐光性的角度考虑,更优选酞菁蓝和酞菁绿。可以分别使用黑色颜料和青色颜料中的一种,也可以使用黑色颜料和青色颜料中一者或两者中的两种或多种。由于黑色颜料和青色颜料的混合比例随着所用颜料的种类、目标色调等的不同而变化,因此对该比例不能一概而论;优选的是,采用这样的混合比例,使得可见光区域内的光吸收在整个区域中尽可能平均化。从黑色颜料和青色颜料的一般的吸收光谱的波形来看,通过使对420nm波长的光线的反射率与对770nm波长的光线的反射率接近(这2个波长最容易随混合比例而发生波动),可以推测整个可见光区域内的光吸收基本上处于平均化的状态,因此可以判断所得到的黑色颗粒几乎等同于红色色调很少的纯黑色。因此,可以这样设定两种颜料的混合比,使得样品对波长为420nm的光线的反射率的平均值与对波长为770nm的光线的反射率的平均值之差较小。具体而言,在测量多个样品对波长为420nm的光线的反射率和对波长为770nm的光线的反射率时,对波长420nm的光线的反射率的平均值与对波长770nm的光线的反射率的平均值之差优选在5%之内,更优选在3%之内。样品的制备方法和测量方法与在确定各波长下的反射率波动性时的方法相同。优选的是,黑色颜料和青色颜料的实际混合比以质量比计为10/1至2/1,或者为约10/1至约2/1;更优选为8/1至3/1,或者为约8/1至约3/1。本发明黑色颗粒的数均颗粒尺寸优选为1μm或更小,或者为约1μm或更小;更优选为0.5μm或更小,或者为约0.5μm或更小。当所述数均颗粒尺寸超过1μm时,黑色颗粒的光吸收性能容易降低,从而需要更多的黑色颗粒,或者光吸收谱变宽,并且有时候在长波长部分容易发生反射,这是不优选的。(黑色颗粒的制备方法)为了使黑色颜料和青色颜料这两种颜料以团块状形成一体,可采用将它们以化学的方式粘附的方法和物理压缩的方法。但是,在化学粘附方法(例如,酸性糊状物法以及利用溶剂将颜料溶解并洗脱的方法)中,存在这样的担心:在液体中使颜料形成一体化时,溶液可能会与其它组分发生化学反应从而发生分解,从而可能不会实现在液体中通过聚集而达到均匀化的目的;或者颜料在液体中溶解或分散、随后脱水或硬化,在这一系列的操作中,颜料的晶体结构可能会受到影响,从而难以均匀地使这两种颜料形成一体。因此,在本发明的黑色颗粒的制备方法中(下文有时简称为“本发明制备方法”),采用施加物理冲击的方法,即,这样的方法:将黑色颜料和青色颜料混合,并在向所述颜料的混合物施加负荷的同时进行压制成型。传送至颗粒的压力通常可以用下面的Janssen式(2)来表示:(Fa/Fb)=exp{4μωk(L/D)}xa0xa0xa0xa0(2)在式(2)中,Fa和Fb分别表示颜料层上面的压力和到达颜料层下面的力,μω为壁面的摩擦系数,k为径向和轴向上的应力的比值,L为层的高度,并且D为层的直径。因此,通过使Fa/Fb的值变小以向颜料施加压力,从而可以得到以团块状形成一体的颗粒(黑色颗粒)。对可用于本发明制备方法中的设备的具体实例没有特别的限制,只要是干式破碎机即可。具体地,可列举颚式破碎机、回转式破碎机、锥形破碎机、锤式破碎机、切碎机(shredder)、辊式破碎机、锤磨机、粉碎机(disintegrator)、绞磨机(cutterxa0mill)、圆盘式研磨机(discxa0mill)、棒磨机、辊磨机、轴流磨碎机(aerofoilxa0mill)、涡轮破碎机、筛磨机、气流粉碎机和球磨机。采用这些干法容易进行后处理。为了通过使用这些设备使Fa/Fb的值变小,优选的是,采用使已破碎部分中颜料的体积比变小以使颜料层变小的方法;或者采用利用介质的方法(例如,球磨机)。在后一种情况下,通过使施加冲击力的介质的尺寸和质量增大,可以使Fa/Fb的值变小。使用破碎机将颜料以团块状形成一体的原因在于,颜料的颗粒尺寸通常比用破碎机破碎后的颗粒的尺寸小,通过破碎,颜料本身的晶体结构不发生变化,只有那些具有二次粒径和三次粒径的颜料才被破坏,从而能够给予使多个颗粒以团块状形成一体所需的合适的压力和冲击力。在这些设备中,适合于将黑色颜料和青色颜料以团块状形成一体的条件的(也就是说,能够精细破碎的)、选自由球磨机、涡轮破碎机、筛磨机和气流粉碎机所组成的组中的任意设备是优选的。特别是,使用球磨机(即,采用研磨法)是优选的,这是因为:通过任意选择作为介质的球的尺寸和重量,可以最佳地设定制备条件,该制备条件能够简便地制备本发明的黑色颗粒。研磨法是一种物理方法,在该方法中,将颜料和球放入容器中,使所述容器旋转,通过球对颜料的撞击(施加压力)使所述颜料彼此压紧粘合。在所述研磨法中,将作为原材料的颜料(黑色颜料和青色颜料)和球(如:氧化锆、玻璃、不锈钢等)放入基本上呈圆筒形的容器中;当所述圆筒形容器放平时,由于重力作用球聚集在容器的下部。容器旋转时,颜料和球由于离心力的作用会容易沿着容器的壁运动;当调节旋转时,内容物由于离心力的作用从容器的壁的顶部落下。通过该落下作用,颜料被置于球之间,从而通过该作用容易以团块状形成一体。进行球磨的时间可以随意改变,但是,如果时间过短,则所述颜料不会充分地以团块状形成一体,从而难以获得高密度的黑色。优选的是,根据不同的条件选择适当的时间,并且优选的时间范围为30分钟至1440分钟左右。用作介质的球优选稍大些以使颜料以团块状形成一体,但是如果球过大,则会使效率降低且颜料不会结晶,并且有时难以获得高密度的黑色。颜料混合物的结晶度优选为10至80,更优选为20至60。此处,“结晶度”是通过采用X射线衍射装置检测晶体的最大峰2θ的强度变化率而得到的。具体地,结晶度可以通过下式(3)计算得到。结晶度=(压紧粘合后最大峰2θ的强度/压紧粘合前最大峰2θ的强度)×100xa0xa0xa0xa0(3)为了获得具有该结晶度的颜料,球的直径优选在1mm至50mm的范围内,更优选在5mm至20mm的范围内。另外,有效的是,在所述球磨机的容器中,所述颜料(黑色颜料和青色颜料的总量)与容器的容积的体积比优选在5%至20%的范围内,并且球与容器的容积的体积比为10%至60%。上述本发明的黑色颗粒可以适时地用于成像材料(如墨水、调色剂等)、以及其它的工业产品(如涂料等)中。在任意的应用中,都可以几乎没有波动地显示出基本上等同于纯黑的且红色色调很少的黑色。(黑色调色剂)以下,作为上述本发明的黑色颗粒的优选应用例,将对使用所述黑色颗粒的黑色调色剂(本发明的黑色调色剂)进行说明。本发明的黑色调色剂的特征在于至少含有上述本发明的黑色颗粒以及粘合剂树脂。除此之外,如果需要的话,本发明的黑色调色剂还含有蜡(防粘剂)和各种内加式添加剂。另外,当然也可以向所得的本发明黑色调色剂中添加外加式添加剂以用作外加式调色剂。本发明的黑色调色剂并不特别限于用作调色剂,但是考虑到调色剂的特性,本发明的黑色调色剂适于用作用于形成单色的黑白图像的黑色调色剂。作为本发明的黑色调色剂的制备方法,优选采用捏合破碎法,该方法容易受到混合条件和加热条件的影响。对用于本发明黑色调色剂的粘合剂树脂没有特别的限制,可以使用包含各种天然和合成聚合物的热塑性树脂。例如,可以列举以下树脂。可以列举:均聚物和共聚物,例如,苯乙烯类(如苯乙烯、氯苯乙烯等);诸如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯之类的单烯烃类;诸如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯之类的乙烯酯类;诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯之类的α-亚甲基脂肪族单羧酸酯类;诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚之类的乙烯基醚类;以及诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮之类的乙烯基酮类。特别是,当采用捏合破碎法制备本发明的黑色调色剂时,作为更优选的粘结剂树脂,可以列举聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯等。还可以列举聚酯树脂、聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、改性松香、石蜡、蜡等。在这些粘合剂树脂中,可以列举聚酯树脂用作更优选的粘合剂树脂。特别是,优选采用由多元醇成分和多元羧酸成分通过缩聚而合成的聚酯树脂作为粘合剂树脂。例如,可以优选采用包含以双酚A和多元芳香羧酸为主要组分而形成的缩聚产物的线型聚酯树脂。作为用于聚酯树脂的合成的多元醇成分,可以列举乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,5-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、双酚A的环氧乙烷加成物、以及双酚A的环氧丙烷加成物。作为用于聚酯树脂的合成的多元羧酸成分,可以列举马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、十二碳烯基丁二酸、偏苯三酸、苯均四酸、环己烷三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-亚甲基羧基丙烷四亚甲基羧酸、以及它们的酸酐。另外,作为这些聚酯类粘合剂树脂,考虑到定影性能,特别优选这样的树脂:其软化温度为90°C至150°C、或大约90°C至大约150°C,玻璃化转变温度(Tg)为50°C至80°C、或大约50°C至大约80°C,数均分子量为2,000至7,000,质均分子量为8,000至15,000、或大约8,000至大约15,000,酸值为5至40,并且羟基值为5至50。用于本发明的黑色调色剂的颜料为上述的本发明黑色颗粒,并且相对于构成所述调色剂的固体成分的总质量,所述黑色颗粒的混合比例优选为1质量%至15质量%,或大约1质量%至大约15质量%;更优选为3质量%至10质量%,或大约3质量%至大约10质量%。作为可以加入到本发明的黑色调色剂中的蜡,可以列举下述的蜡。例如,可以列举石蜡及其衍生物,蒙旦蜡及其衍生物,微晶蜡及其衍生物,费-托蜡及其衍生物,聚烯烃蜡及其衍生物等。所述衍生物包括氧化物、与乙烯基单体形成的聚合物以及接枝改性产物。除此之外,也可以使用醇、脂肪酸、植物蜡、动物蜡、矿物蜡、酯蜡和酰胺。相对于所述黑色调色剂,蜡的加入量优选为1至25质量%,更优选为3至10质量%。如果蜡的加入量少于1质量%,有时候定影范围(fixationxa0latitude,在没有调色剂偏移的条件下定影辊能够进行定影的温度范围)不充分;如果加入量大于25质量%,所述调色剂的粉末流动性会劣化并且自由态的蜡会粘附在用于形成静电潜像的感光体的表面,从而在一些情况下不能正确地形成静电潜像。优选的是,这些蜡的用量不会影响着色。为了进一步改善所述黑色调色剂的长期保存性、流动性、显影能力和转印性,可以单独或组合使用多种无机粉末和树脂粉末以用作内加式添加剂。作为所述无机粉末,可以列举(例如)二氧化硅、氧化铝、二氧化钛和氧化锌,并且作为所述树脂粉末,可以列举球形颗粒(如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、酰胺类树脂(尼龙=注册商标)、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂和氟树脂)和无定形粉末(如聚偏二氯乙烯和脂肪酸金属盐)。所述内加式添加剂的加入量优选为所述黑色调色剂颗粒的0.1至5质量%(内部百分比),更优选为0.5至3质量%。采用已知的方法将这些内加式添加剂添加到所述黑色调色剂的内部,并且特别优选采用热熔捏合处理。作为此处的捏合处理,可以使用各种加热捏合机。作为加热捏合机,可以列举三辊型、单螺杆型、双螺杆型和密炼机型。另外,在通过将捏合产物粉碎来制备黑色调色剂的颗粒时,可以使用Micronizer、Ulmax、JET-O-mizer和KTM(Cripton公司的产品)。作为后续工序,可以采用Hybridization系统(奈良机械株式会社制造)、Mechano-Fusion系统(Hosokawaxa0Micron公司制造)和Criptron系统(川崎重工业株式会社制造),通过施加机械外力使破碎后的调色剂的形状发生改变。也可以列举采用热风来形成球形颗粒的方法。另外,可以通过分级处理来调节所述调色剂的颗粒尺寸分布。本发明黑色调色剂的体积平均颗粒尺寸优选为3至12μm,更优选为5至10μm。如果体积平均颗粒尺寸小于3μm,与重力相比,静电附着力更高,作为粉末有时候难以处理。另一方面,如果体积平均颗粒尺寸大于12μm,则有时候可能不能获得高清晰度的图像。使用Coulterxa0Multisizer(Beckmanxa0Coulter公司生产),通过100μm的孔隙直径进行测定,可以求出体积平均颗粒尺寸D_50v以及体积平均颗粒尺寸分布指数GSDv。将调色剂分散在电解质水溶液(Isotonxa0II水溶液)中并用超声波分散30秒钟或更长时间之后进行测量。根据待测的调色剂的颗粒尺寸分布,划分为颗粒尺寸范围(通道),从而从较小的颗粒尺寸一侧来绘制体积累积分布和数量累积分布。将累积百分比为16%时的颗粒尺寸定义为D_16v(体积)和D_16P(数量),将累积百分比为50%时的颗粒尺寸定义为D_50v(体积)和D_50P(数量),并将累积百分比为84%时的颗粒尺寸定义为D_84v(体积)和D_84P(数量)。此时,D_50v代表体积平均颗粒尺寸,体积平均颗粒尺寸分布指数(GSD_V)通过(D_84V/D_16v)^1/2求得。(D_84p/D_16P)^1/2表示数均颗粒尺寸分布指数(GSD_P)。对外加式添加剂没有特别的限制,可以使用已知的外加式添加剂,例如无机颗粒和有机颗粒。在这些外加式添加剂中,优选无机颗粒(如二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化铈、钛酸锶、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙等)、金属皂(如硬脂酸锌)和有机树脂颗粒(如含氟树脂颗粒、含硅树脂颗粒和含氮树脂颗粒)。根据目的,可以对外加式添加剂的表面进行表面处理。作为表面处理剂,可以列举硅烷化合物、硅烷偶联剂和硅油进行疏水化处理。外加式添加剂的加入量优选为所述黑色调色剂颗粒的1至10质量%(外部百分比),更优选为3至8质量%。所述黑色调色剂中所含的颜料的平均分散尺寸优选为1μm或更小,更优选为0.5μm或更小。如果所述平均分散尺寸超过1μm,所述黑色颗粒的吸收性能容易降低并且需要更多的黑色颗粒,或者有时候光吸收谱图容易变宽,因此是不优选的。“平均分散尺寸”是指分散在所述调色剂中的黑色颗粒的平均颗粒尺寸。采用透射电子显微镜TEM(JEM-1010,Nipponxa0DenshiDatum公司制造)进行观察,由分散在调色剂中的1,000个黑色颗粒的截面积计算出每个颗粒的尺寸,并进行平均,从而可以得到平均分散尺寸。<颗粒容器和调色剂容器>本发明的颗粒容器容纳本发明的黑色颗粒。本发明的调色剂容器容纳本发明的黑色调色剂。本发明的“颗粒容器”和“调色剂容器”,除了包括为了保存、运输、展览和销售的目的而存放所述颜料和调色剂的容器之外,其概念还包括在使用时用于容纳所述颜料和调色剂的容器。因而,使用时安装在成像装置上的调色剂容器当然包括在本发明的调色剂容器范围内,而且由感光体、显影剂保持元件、清洁部件等以组件的形式形成一体的、并在其内部盛有调色剂的所谓调色剂盒也包含在本发明的“调色剂容器”的范畴内。下文中,如果是指“颗粒容器”和“调色剂容器”这两种容器,则将它们称为“颜料或调色剂容器”。颜料或调色剂容器通常由塑料材料(如聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯或ABS树脂)制成。因此,在存放粉末时,内壁和粉末之间容易起电。在存放颜料时,带电性随颜料的种类而不同。因而,当将多种颜料预先混合并存放在容器中以用作混合物时,由于带电性的不同很容易出现问题。例如,会出现以下情况:在存放时任意一种单独的颜料都难以放入到容器中,存放后带电的颜料从容器中被弹出,从而颜料的混合比例未达到预定值,或者容器中的每种颜料都聚集并导致分布不均匀;从所述容器取出时,由于带电性不同,随着每种颜料的不同,取出颜料的难易程度也不同。如果发生这些现象,就存在这样的担心:在使用时颜料的混合比例可能发生波动,或者有可能达不到目标的混合比例。但是,上述本发明的黑色颗粒中所含的黑色颜料和青色颜料的混合比例几乎没有波动,而且颗粒的带电性几乎没有不同。因此,在用于存放这样的黑色颗粒的本发明颗粒容器中几乎不会出现上述问题,因此可以在容器中存放作为颜料的色调几乎没有波动的黑色颗粒。另一方面,当存放调色剂时,其带电性也会随着所包含的颜料的种类以及混合比例的不同而不同。因而,由于每个颗粒的带电性不同,容易产生问题。特别是,由于调色剂带电后用于显影,单个颗粒之间的带电性差异可能会在很大程度上影响显影能力和稳定性。作为由单个颗粒的带电性差异而引起的问题,与上述的颗粒容器(其中不同种类的颜料混合并存放)的情况相似,可能会出现这样的问题:将调色剂放入到容器中的难易程度不同,以及存放之后由于颜料从容器中弹出从而可能引起混合比例的波动;或者将调色剂从容器中取出时的难易程度不同。特别是,在调色剂的情况下,带电性的波动会影响显影性,从而图像的质量可能会受到影响,例如图像密度发生波动。但是,上述本发明黑色调色剂中,单个调色剂颗粒中所含的黑色颜料和青色颜料的混合比例几乎没有波动,而且颗粒的带电性几乎没有不同。因此,在存放这样的黑色调色剂的本发明调色剂容器中几乎不会产生上述的问题,因此可以在容器中存放这样的黑色调色剂,该黑色调色剂难以发生由于作为调色剂图像的色调的不均匀以及显影性能波动而导致的图像质量下降。实施例将参照实施例和比较例对本发明进行更具体和更详细的说明,但是本发明并不仅限于此。除非另有说明,否则实施例中的“份”和“%”均指“质量份”和“质量百分比”。[各测量方法]本发明中,各测量方法按以下方式进行。<反射光谱>调色剂图像的反射率的光谱(反射光谱)是使用分光光度计(U-4000,日立公司制造)进行测量的。<结晶度>采用X-射线衍射装置(理学电气株式会社的产品),由处理之前和处理之后最大峰的比值求出结晶度。实施例1(黑色颗粒的制备)将0.2质量份的青色颜料C.I.颜料蓝15:3(产自DainichiscikaColorxa0&xa0Chemicalsxa0Mfg.公司)、0.8质量份的炭黑颜料NIPexxa0170IQ(Evonikxa0Degussaxa0Japan生产)、50份的直径为1cm的玛瑙球放入100ml带盖的瓶中。此时,黑色颜料和青色颜料的总量占瓶子容积的体积比为10%,并且玛瑙球占瓶子容积的体积比为45%。然后,使用球磨机在50rpm的条件下进行研磨处理以得到黑色颗粒(1)。所得黑色颗粒(1)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂的制备1)将包含下列成分的调色剂原料混合物在挤出机中捏合、破碎,然后用风力分级器分级成细颗粒和粗颗粒,从而得到体积平均颗粒尺寸(平均颗粒尺寸D_50V)为9.6μm的黑色调色剂颗粒(1-a),其中所述成分为:作为粘合剂树脂的87质量份的线型聚酯(由对苯二甲酸/双酚A-环氧乙烷2摩尔加成物/环己烷二甲醇形成的线型聚酯,玻璃化转变温度(Tg):62°C,数均分子量(Mn):4,000,质均分子量(Mw):35,000,酸值:12,羟基值:25)、8质量份的上述黑色颗粒(1)、以及作为添加剂的5质量份的蜡(长链直链脂肪酸长链直链饱和醇;山萮酸硬脂基酯)。将1.2份的疏水性二氧化硅(TS720,Cabot公司生产,颗粒尺寸:16nm)加入到50份的黑色调色剂颗粒(1-a)中,并用样品研磨机进行混合,从而得到外加式调色剂(1-a)。(显影剂的制备1)使用其中1%覆盖有聚甲基丙烯酸甲酯(产自Sokenxa0Chemicalxa0&Engineering株式会社)的、平均颗粒尺寸为50μm的铁氧体载体,将外加式调色剂(1-a)称重使得调色剂密度为5%,并将所述载体和外加式调色剂(1-a)用球磨机搅拌混合5分钟以制备显影剂(1-a)。(黑色调色剂和显影剂的制备2)重复(黑色调色剂的制备1)和(显影剂的制备1)的操作四次,以分别制备黑色调色剂颗粒(1-b)、(1-c)、(1-d)和(1-e),外加式调色剂(1-b)、(1-c)、(1-d)和(1-e),以及显影剂(1-b)、(1-c)、(1-d)和(1-e),从而分别得到共五批次的黑色调色剂颗粒、外加式调色剂和显影剂。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表2。(评价测试)使用上述五批次的显影剂(1-a)至(1-e),利用改良的Docuxa0Color500CP(Fujixa0Xerox株式会社制造)作为成像装置,以4(×10^-4g/cm²)的调色剂量(TMA)来形成尺寸为50mm×50mm的调色剂图像。使用A4尺寸的白纸(J-A4纸,宽度:210mm,长度:297mm,Fujixa0Xerox株式会社制造)作为记录介质。用光谱反射测量仪(U-4000,日立公司制造),测定所形成的调色剂显影图像的表面在420nm和770nm下的反射率(ΔR),并由测量值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表2。实施例2(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(2),不同之处在于将用球磨机研磨的时间由0.5小时变为24小时。所得到的黑色颗粒(2)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(2-a)、(2-b)、(2-c)、(2-d)和(2-e),外加式调色剂(2-a)、(2-b)、(2-c)、(2-d)和(2-e)、以及显影剂(2-a)、(2-b)、(2-c)、(2-d)和(2-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表2。(评价测试)使用五批次的显影剂(2-a)至(2-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表2。实施例3(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(3),不同之处在于将黑色颜料由炭黑变为苯胺黑(Diamondxa0Blackxa0S,产自Nomaxa0ChemicalIndustry公司)。所得到的黑色颗粒(3)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(3-a)、(3-b)、(3-c)、(3-d)和(3-e),外加式调色剂(3-a)、(3-b)、(3-c)、(3-d)和(3-e)和显影剂(3-a)、(3-b)、(3-c)、(3-d)和(3-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表2。(评价测试)使用五批次的显影剂(3-a)至(3-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表2。实施例4(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(4),不同之处在于将黑色颜料由炭黑变为二萘嵌苯(S0084,BASFxa0Japan公司生产)。所得到的黑色颗粒(4)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(4-a)、(4-b)、(4-c)、(4-d)和(4-e),外加式调色剂(4-a)、(4-b)、(4-c)、(4-d)和(4-e)和显影剂(4-a)、(4-b)、(4-c)、(4-d)和(4-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表2。(评价测试)使用五批次的显影剂(4-a)至(4-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表2。实施例5(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(5),不同之处在于将黑色颜料由炭黑变为乌贼墨(Ikaxa0Black,Toyoxa0Inkxa0Mfg.公司生产)。所得到的黑色颗粒(5)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(5-a)、(5-b)、(5-c)、(5-d)和(5-e),外加式调色剂(5-a)、(5-b)、(5-c)、(5-d)和(5-e)和显影剂(5-a)、(5-b)、(5-c)、(5-d)和(5-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表2。(评价测试)使用五批次的显影剂(5-a)至(5-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表2。实施例6(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(6),不同之处在于将黑色颜料由炭黑变为钛黑(13M-C,Mitsubishixa0Material株式会社生产)。所得到的黑色颗粒(6)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(6-a)、(6-b)、(6-c)、(6-d)和(6-e)、外加式调色剂(6-a)、(6-b)、(6-c)、(6-d)和(6-e)和显影剂(6-a)、(6-b)、(6-c)、(6-d)和(6-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表2。(评价测试)使用五批次的显影剂(6-a)至(6-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表2。比较例1(颜料混合物的制备)将0.2质量份的青色颜料C.I.颜料蓝15:3、0.8质量份的炭黑颜料NIPexxa0170IQ(产自Evonikxa0Degussaxa0Japan)混合,并且在不进行研磨处理的条件下、在捏合时用挤出机仅进行搅拌,从而制备颜料混合物。所得的颜料混合物的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,采用与实施例1相同的方法进行实施例1中的(黑色调色剂的制备1)之后的操作,不同之处在于用上述所得到的颜料混合物来替代黑色颗粒(1),从而制得比较例1中的共五批次的黑色调色剂颗粒(H-a)、(H-b)、(H-c)、(H-d)和(H-e)、外加式调色剂(H-a)、(H-b)、(H-c)、(H-d)和(H-e),以及显影剂(H-a)、(H-b)、(H-c)、(H-d)和(H-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表2。(评价测试)使用五批次的显影剂(H-a)至(H-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表2。实施例7(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(7),不同之处在于将青色颜料的混合量改为0.09质量份并将炭黑颜料的混合量改为0.91质量份。所得到的黑色颗粒(7)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(7-a)、(7-b)、(7-c)、(7-d)和(7-e)、外加式调色剂(7-a)、(7-b)、(7-c)、(7-d)和(7-e)和显影剂(7-a)、(7-b)、(7-c)、(7-d)和(7-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表3。(评价测试)使用五批次的显影剂(7-a)至(7-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表3。实施例8(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(8),不同之处在于将青色颜料的混合量改为0.1质量份并将炭黑颜料的混合量改为0.9质量份。所得到的黑色颗粒(8)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(8-a)、(8-b)、(8-c)、(8-d)和(8-e)、外加式调色剂(8-a)、(8-b)、(8-c)、(8-d)和(8-e)和显影剂(8-a)、(8-b)、(8-c)、(8-d)和(8-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表3。(评价测试)使用五批次的显影剂(8-a)至(8-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表3。实施例9(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(9),不同之处在于将青色颜料的混合量改为0.14质量份并将炭黑颜料的混合量改为0.86质量份。所得到的黑色颗粒(9)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(9-a)、(9-b)、(9-c)、(9-d)和(9-e)、外加式调色剂(9-a)、(9-b)、(9-c)、(9-d)和(9-e)和显影剂(9-a)、(9-b)、(9-c)、(9-d)和(9-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表3。(评价测试)使用五批次的显影剂(9-a)至(9-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表3。实施例10(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(10),不同之处在于将青色颜料的混合量改为0.25质量份并将炭黑颜料的混合量改为0.75质量份。所得到的黑色颗粒(10)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(10-a)、(10-b)、(10-c)、(10-d)和(10-e)、外加式调色剂(10-a)、(10-b)、(10-c)、(10-d)和(10-e)和显影剂(10-a)、(10-b)、(10-c)、(10-d)和(10-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表3。(评价测试)使用五批次的显影剂(10-a)至(10-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表3。实施例11(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(11),不同之处在于将青色颜料的混合量改为0.33质量份并将炭黑颜料的混合量改为0.64质量份。所得到的黑色颗粒(11)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(11-a)、(11-b)、(11-c)、(11-d)和(11-e)、外加式调色剂(11-a)、(11-b)、(11-c)、(11-d)和(11-e)和显影剂(11-a)、(11-b)、(11-c)、(11-d)和(11-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表3。(评价测试)使用五批次的显影剂(11-a)至(11-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表3。实施例12(黑色颗粒的制备)采用与实施例1相同的操作得到黑色颗粒(12),不同之处在于将青色颜料的混合量改为0.4质量份并将炭黑颜料的混合量改为0.6质量份。所得到的黑色颗粒(12)的颜料特性见下表1。(黑色调色剂和显影剂的制备)然后,按照与实施例1相同的操作制备共五批次的黑色调色剂颗粒(12-a)、(12-b)、(12-c)、(12-d)和(12-e)、外加式调色剂(12-a)、(12-b)、(12-c)、(12-d)和(12-e)和显影剂(12-a)、(12-b)、(12-c)、(12-d)和(12-e)。各黑色调色剂颗粒的调色剂特性见下表3。(评价测试)使用五批次的显影剂(12-a)至(12-e),与实施例1一样进行评价测试,并由420nm和770nm下的反射率(ΔR)的值计算标准偏差(σ)。所得结果见下表3。表1xa0xa0实施例编号
xa0xa0颜料种类和混合比
xa0xa0研磨时间(小时)
xa0xa0结晶度
xa0xa0实施例1
xa0xa0CB/Cyan:4/1
xa0xa00.5
xa0xa080
xa0xa0实施例2
xa0xa0CB/Cyan:4/1
xa0xa024
xa0xa030
xa0xa0实施例3
xa0xa0苯胺黑/Cyan:4/1
xa0xa00.5
xa0xa090
xa0xa0实施例4
xa0xa0二萘嵌苯/Cyan:4/1
xa0xa00.5
xa0xa093
xa0xa0实施例5
xa0xa0乌贼墨/Cyan:4/1
xa0xa00.5
xa0xa070
xa0xa0实施例6
xa0xa0钛黑/Cyan:4/1
xa0xa00.5
xa0xa098
xa0xa0实施例7
xa0xa0CB/Cyan:11/1
xa0xa00.5
xa0xa095
xa0xa0实施例8
xa0xa0CB/Cyan:9/1
xa0xa00.5
xa0xa090

xa0xa0实施例9

xa0xa0CB/Cyan:8/1

xa0xa00.5

xa0xa085
xa0xa0实施例10
xa0xa0CB/Cyan:3/1
xa0xa00.5
xa0xa077
xa0xa0实施例11
xa0xa0CB/Cyan:2/1
xa0xa00.5
xa0xa073
xa0xa0实施例12
xa0xa0CB/Cyan:3/2
xa0xa00.5
xa0xa070

xa0xa0比较例1

xa0xa0CB/Cyan:4/1

xa0xa00

xa0xa0100
CB:炭黑Cyan:青色颜料表2ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="539"/>表3ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>从上述表2中的结果可以看出,使用了本发明黑色颗粒的实施例1至12的黑色调色剂为这样的调色剂,即使反复制备调色剂时其也能够形成光反射谱几乎没有波动的显示图像。